無色單斜晶體。密度1.561。易溶于水，其水溶液呈堿性反應；難溶于乙醇。在空氣中風化并氧化為硫酸鈉。在150％時失去結晶水。再熱則熔化為硫化鈉與硫酸鈉的混合物。無水物的密度2.633。比水合物氧化緩慢得多，在干燥空氣中無變化。由將碳酸鈉溶液加熱到40％通入二氧化硫飽和后，再加入等量的碳酸鈉溶液，在避免與空氣接觸的情況下結晶而制得。用作還原劑、防腐劑、顯影劑，用于制硫代硫酸鈉。回收低濃度二氧化硫得到，目前在國內外得到普遍應用。其工藝流程雖有多種，但其基本工序大同小異，均含有二氧化硫吸收、亞硫酸氫鈉中和無水亞硫酸鈉結晶的制備等3個工序。此法的特點是操作穩定，脫硫效率高。一般效率可達97％～98％，即使廢氣負荷變化較大時效率也不會降低。
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